Hoe zit het met de additie van waterstofhalogeniden?

Het alkeen reageert zoals hiervoor beschreven werd. Het elektrofiel, een proton in dit geval, zoekt de π-elektronen op in het alkeen met vorming van een carbocation. De zuurrest, Cl-, Br- of I-, treedt op als nucleofiel (negatieve lading) en bindt aan het carbocation.


Zoutzuur reageert met etheen met vorming van ethyl chloride en cyclohexeen reageert met waterstof jodide met vorming van iodocyclohexane.

In deze reacties kan er slechts één eindproduct gevormd worden vanwege de symmetrie van de uitgangsproducten. Aan welk sp²-koolstof het proton ook addeert, er wordt telkens hetzelfde carbocation gevormd.